A primeira vez que as equipes se enfrentaram na Copa Libertadores foi em 1991, em partida válida pelas oitavas de final, com o Boca Juniors batendo o Corinthians por 3 a 1. Batistuta marcou duas vezes e Graciane uma pelo lado argentino, já pelo lado dos brasileiros, olateral Giba descontou.
O segundo jogo da competição terminou empatado no Morumbi em 1 a 1, o que ocasionou a eliminação do Timão da Libertadores. Porém, 21 depois, a equipe brasileira iria dar o troco de uma forma bem melhor, conquistando a competição em cima do rival.
Corinthians e Boca Juniors fizeram a final da Libertadores em 2012, o primeiro confronto da decisão sul-americana terminou empatado em 1 a 1 em La Bombonera. Roncaglia marcou para os hermanos e Romarinho para o Timão.